31.5 硫酸根的测定—EDTA络合容量法
31.5.1 本试验防法适用于硫酸根含量大于、等于0.025%（相当于50mg/L）的土。
31.5.2 EDTA络合容量法测定所用的主要仪器设备，应符合下列规定：
1天平∶称量 200g，最小分度值 0.0001g。
2 酸式滴定管∶容量25mL，最小分度值0.1mL。
3 其他设备;移液管、锥形瓶、容量瓶、量杯、角匙、烘箱、研钵和杵、量筒。
31.5.3 EDTA络合容量法测定所用的试剂，应符合下列规定∶
1 1：4盐酸溶液∶将1份浓盐酸与4份纯水互相混合均匀。
2 钡镁混合剂∶称取1.22g氯化钡（BaCl2·2H2O）和1.02g氯化镁（MgCl2·6H2O），一起通过漏斗用纯水冲洗入 500mL容量瓶中，待溶解后继续用纯水稀释至 500mL。
3 氨缓冲溶液∶称取70g氯化铵（NHCl2）于烧杯中，加适量纯水溶解后移入1000mL量筒中，再加入分析纯浓氨水570mL，最后用纯水稀释至1000mL。
4 铬黑T指示剂∶称取0.5g铬黑T和100g预先烘干的氯化钠（NaCl），互相混合研细均匀，贮于棕色瓶中。
5 锌基准溶液∶称取预先在 105～I10℃烘干的分析纯锌粉（粒）0.6538g于烧杯中，小心地分次加入1:1盐酸溶液 20～30mL，置于水浴上加热至锌完全溶解（切勿溅失），然后移入1000mL容量瓶中，用纯水稀释至1000mL。即得锌基准溶液浓度为：
6 EDTA标准溶液;
1）配制:称取乙二铵四乙酸二钠3.72g溶于热纯水中，冷却后移入 1000mL容量瓶中，再用纯水稀释至1000mL。
2）标定∶用移液管吸取3份锌基准溶液，每份 20mL，分别置于3个锥形瓶中，用适量纯水稀释后，加氨缓冲溶液10mL，铬黑T指示剂少许，再加95%乙醇 5mL，然后用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变亮蓝色为终点，记下用量。按下式计算 EDTA标准溶液的浓度。
(31.5.3)
式中 c（EDTA）——EDTA标准溶液浓度（mol/L）;
V（EDTA）——EDTA 标准溶液用量（mL）;
c（Zn2+）——锌基准溶液的浓度（mol/L）;
V（Zn2+）——锌基准溶液的用量（mL）。
计算至0.0001ml/L，3份平行滴定，滴定误差不大于0.05mL，取算术平均值。
7 乙醇：95%分析纯。
8 1：1盐酸溶液：取1份盐酸与1份水混合均匀。
9 5%氯化钡（BaCl2）溶液：溶解 5g氯化钡（BaCl2）于1000mL纯水中。
31.5.4 EDTA络合容量法测定，应按下列步骤进行;
1 硫酸根
含量的估测：取浸出液5mL于试管中，加入1：1盐酸2滴，再加5%氯化钡溶液5滴，摇匀，按表31.5.4估测硫酸根含量。当硫酸盐含量小于 50mg/L时，应采用比浊法，按本标准第 31.6 节进行操作。
表 31.5.4 硫酸根估测方法选择与试剂用量表
2 按表31.5.4估测硫酸根含量，吸取一定量试样浸出液于锥形瓶中用适量纯水稀释后，投入刚果红试纸一片，滴加（1∶4）盐酸溶液至试纸呈蓝色，再过量 2～3滴，加热煮沸，趁热由滴定管准确滴加过量钡镁合剂，边滴边摇，直到预计的需要量（注意滴入量至少应过量50%），继续加热微沸5min，取下冷却静置2h。然后加氨缓冲溶液10mL，铬黑T少许，95%乙醇5mL，摇匀，再用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为天蓝色为终点，记下用量V1（mL）。
3另取一个锥形瓶加入适量纯水，投刚果红试纸一片，滴加（1：4）盐酸溶液至试纸呈蓝色，再过量 2～3滴。由滴定管准确加入与本条2款步骤等量的钡镁合剂，然后加氨缓冲溶液10mL，铬黑T指示剂少许。95%乙醇 5mL摇匀，再用 EDTA标准溶液滴定至由红色变为天蓝色为终点，记下用量 V2（mL）。
4 再取一个锥形瓶加入与本条2款步骤等体积的试样浸出液，然后按本标准第 31.8.4条1款的步骤测定同体积浸出液中钙镁对 EDTA标准溶液的用量 V3（mL）。
31.5.5 硫酸根含量应按下式计算:
(31.5.5-1)
(31.5.5-2)
或 
（31.5.5-3）
式中
——硫酸根的质量摩尔浓度（mmol/kg土）;
——硫酸根的含量（%或mg/kg土）;
V1——浸出液中钙镁与钡镁合剂对EDTA标准溶液的用量（mL）;
V2——用同体积钡镁合剂（空白）对EDTA标准溶液的用量（mL）;
V3——同体积浸出液中钙镁对EDTA标准溶液的用量（mL）;
0.06——硫酸根的摩尔质量（kg/mol）;
c(EDTA)——EDTA 标准溶液的浓度（mol/L）。
计算准确至0.01mmol/kg土和0.001%或 1mg/kg土，平行滴定缩许偏差不大于0.1mL，取算术平均值。
31.5.8 EDTA络合容量法硫酸根测定的记录格式见附录D表D—49。