图1 燃料电池的工作原理
燃料电池的分类是以其电解质来命名的。过去近40年中发展起来的电解质有碱性(如KOH)、酸性(磷酸和质子交换膜)、熔融盐和固体氧化物。在工作温度下,一些电解质是液体(如碱性、磷酸和熔融盐),一些电解质是固体(固体氧化物和质子交换膜),它们的工作温度从70℃,如碱性燃料电池(AFC)和质子交换膜燃料电池(PEMFC),到1000℃的固体氧化物燃料电池(SOFC)不等。每一个燃料电池由下面四部分组成:
A、阳极:燃料在此电极上氧化;
B、电解质:有导离子作用,同时也起到分开燃料和氧气的作用;
C、阴极:氧气在此电极上还原;
D、双极板:起收集电流、分配反应物和传输生成物的作用。
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图2 燃料电池与卡诺循环的热力学效率比较
另外还有几个特殊燃料电池以燃料命名,如直接甲醇燃料电池(DMFC)和直接碳燃料电池(DCFC),其效率和技术还在发展中。
燃料电池的优点具体表现在它的转换效率高。图2说明了燃料电池和一般内燃机效率的比较。由于燃料电池没有卡诺循环,其效率在包括热利用的情况下可达到70%,电效率也可达到40~50%。燃料电池的另一个优点是环境污染低,特别是减少了由于燃烧所产生的氮氧化物(NOx)。
燃料电池的发展面临着机遇和诸多挑战。美国能源部总结了成本和寿命是燃料电池商业化的主要障碍[4]。其它方面,诸如体积能量比,重量能量比,以及热和水管理所带来的系统问题都需要解决。燃料电池的商业化必须要解决以下问题:
图3 燃料电池的成本分析
(1)成本
燃料电池成本太高,要与内燃发动机竞争,其成本必须接近内燃机。目前内燃机成本为每千瓦25~35美元,燃料电池系统的价格必须接近每千瓦30美元才具备竞争力。燃料电池作为家用或其它辅助电源,其价格也必须低于1000$/kW。图3列出了燃料电池电堆不同部分所占的成本比例[5]。质子交换膜和电极催化剂的成本占了整个电池电堆成本的一半多。其次双极板和气体扩散层也占有很大的比例。要使燃料电池商业化,必须降低质子交换膜的成本,寻找非贵金属催化剂,以及生产低廉的气体扩散层和双极板。
(2)耐用性和可靠性
燃料电池的耐用性和可靠性有待提高。燃料电池系统的寿命至今还没有确切的标准。对于车用燃料电池系统至少要达到当代车用内燃机引擎的寿命,即5000小时的寿命(相当于150,000英里)。而对于家用燃料电池系统,其寿命要达到40,000小时,工作温度从-35℃至80℃,只有这样才能得到市场的认可。
(3)重量和体积
燃料电池系统的重量和体积必须减少以达到车用的要求。这不仅要求燃料电池电堆体积小,重量轻,同时也要求其它配件如传感器,压缩机,过滤器等要小。
其它诸如空气、热及水处理,如何利用废热等都需要进一步的研究。美国能源部根据以上燃料电池发展所遇到的挑战,对于燃料电池各个部件进行攻关研究。去年美国公布了一亿美元的经费用于燃料电池研究,主要研究方向有质子交换膜和膜电极组合,催化剂和双极板等。
2、质子交换膜和膜电极组合的研究动态
质子交换膜一般有这几种类型:(1)单相高分子膜(Single phase membrane),如Nafion;(2)增强高分子膜(Reinforced membrane),如Nafion和Teflon增强膜,主要产品如W. L. Gore公司的质子交换膜;(3)混合质子交换膜,如有机与无机,有机和有机等。不管什么样的膜,在燃料电池工作条件下,其必须具有高质子传导率、高机械强度、低气体交叉流动(crossover)和很好的稳定性。
图4 无氟质子交换膜的结构示意图
降低质子交换膜的成本必须寻找无氟质子交换膜。含氟质子交换膜如Nafion和Gore膜。近以洛斯阿拉莫斯(LosAlamos)国家实验室为主的能源部资助项目“无Nafion的膜电极组合”(Non Nafion Membrane Electrode Assemblies)报道了几种无氟质子交换膜的结构[6],如图4所示。这些膜主要特征是在苯环上磺化产生磺酸基团。美国气体研究院已报道了类似的膜并获得了一万多小时的寿命[7]。图5列出了洛斯阿拉莫斯实验室的研究方法。这类无氟膜的质子传导率取决于能磺化的苯环结构和膜的物理化学性质。美国Polyfuel公司的膜是有多种苯环结合起来的网状结构[8],据报道这种膜具有很好的阻醇作用,非常适用于直接甲醇燃料电池。科士达蓄电池12V65AH参数报价