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形成局部腐蚀电池，即遭受电化学腐蚀。因为锌比铁活泼，所以是微电池的阳极，作为牺牲阳极，靠它不断溶解所产生的电流对被保护的金属进行阴极极化，自身受到腐蚀；铁是微电池的阴极，只起传导电子的作用，受到保护。在热镀锌涂层中，与基材直接接触的是锌一铁合金层。尽管如此，合金层的电位也比铁的电位低，藕合的结果，基材仍然受到保护。
相当于在锌的表面形成钝化保护膜，这就是锌的钝化性能，此时的保护机理为隔离保护。阴极保护。锌在酸性及碱性条件下不易生成钝化膜（或发生膜的溶解），使锌的腐蚀加快，从而会失去保护作用。由于各种原因锌层不可能完全纯净或绝对均匀，总含有一定量的杂质和存在电化学性质不均匀的区域，当它处于介质溶液中就构成无数微观的不能区分的阳极区和阴极区。
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